您好，根据法律规定，如果您作为保证人在一份理财产品合同中签署了一份协议，并且该协议已经由双方签字确认，那么这将被视为一个有效的法律行为。即使担保人已从原来的公司离职，但只要他在签订这份协议时仍然有合法的资格和能力进行担保，那么他与另一方之间的协议将是有效并且具有法律责任的。 然而，需要注意的是，具体是否承担法律责任还取决于具体的条款约定以及相关法律法规的规定。因此，在处理此类情况时，建议您仔细阅读协议中的所有条款，并寻求专业的法律意见来确保您的权益得到保护。