离婚后签订的补充协议是否有效，具体要根据协议的内容来判定。如果补充协议的内容是关于婚姻状况的约定，即双方虽然经法定程序办理了离婚，但又在事后签订补充协议，约定双方实际不离婚，仍然是“夫妻”关系的，也就是所谓的假离婚，则该补充协议无效。如果补充协议是针对小孩抚养费、财产分割等方面的，则属于双方行使对自己的民事权利的处分权，并不违反法律规定，是有效的。