公司员工意外身故，人民调解过程中协商公司先垫付一次性赔偿金，等公司给员工保的意外险理赔后款项归公司，当时家属签字同意，但一次性赔偿支付之后又反悔不肯将保险款给公司，请问当时的人民调解协议还有效吗