您好！根据法律规定，如果店主在家中发生意外事故，而店员将钥匙留在店里，并且没有及时通知店主或采取其他措施防止事故的发生，则店主可以要求店员承担相应的法律责任。 首先，店员的行为违反了合同约定的义务，即保管钥匙的责任。如果钥匙被遗留在店里并且发生了事故，店员需要承担一定的赔偿责任。 其次，即使店员未能及时发现钥匙遗留在店内并采取相应措施，但由于钥匙是用于开门进入商店的，所以店主也有权要求店员承担责任。因为钥匙遗留在店内，店主无法正常出入，这可能导致店铺财产损失或其他相关后果。 再次，店主有权追究店员的法律责任，包括但不限于违约金、损害赔偿等。 综上所述，如果店主在家中发生意外事故，而店员将钥匙留在店里未及时归还，则店主有权要求店员承担相应的法律责任。同时，店主也可以通过法律途径追究店员的法律责任，以确保自己的权益得到保护。