根据我国的法律规定，当事人离婚应到婚姻登记机关办理离婚手续，进行离婚登记，离婚协议书是其中需要携带的文书材料。因此，离婚协议书只有双方在民政部门婚姻登记机关办理了相关的离婚登记手续后才能正式生效，而非签字后生效。