根据您描述的情况，电动车驾驶员在非机动车道上逆行，并与前方逆向行驶的汽车发生碰撞。在这种情况下，电动车驾驶员承担主要责任是合理的。 首先，电动车在非机动车道上行驶时应遵守交通规则，不得逆向行驶。其次，电动车驾驶员未能保持安全距离并注意车辆的动态，导致事故的发生。此外，电动车驾驶员的行为也增加了交通事故的风险。 由于电动车驾驶员未按照规定行驶，违反了道路交通安全法规，因此应当对此次事故负主要责任。然而，鉴于电动车驾驶员持有E证，其驾驶技能相对较弱，可以考虑减轻部分责任。 在处理此类事故时，建议电动车驾驶员及时报警，并配合警方调查事故原因。同时，提醒其他道路上的行人和车辆遵守交通规则，确保行车安全。