《电力法》第34条明确规定，电力生产企业应对其生产的电力设备负责运行管理。因此，如果发电企业将其核心发电业务外包给第三方，则其必须确保外包方按照合同约定的方式和标准提供服务，并承担相应的法律责任。 对于火电企业将发电运行部以设备维护的名义发包给外包企业的做法，这可能违反了相关的法律规定。根据《劳动民法典》，劳动者在从事与其工作岗位无关的工作时，如进行设备维护等，应当视为工作时间之外的工作，此时双方之间的劳动关系依然存在。 关于外包企业组织的员工与火电企业之间是否存在劳动关系的问题，需要进一步调查确认。如果外包企业组织的员工确实是在从事火电企业的发电业务，那么两者之间就存在着劳动关系；如果外包企业组织的员工只是作为辅助或补充角色参与电站的运营，那么两者之间的劳动关系则相对较少。 总之，发电企业将核心发电业务外包给第三方时，需确保外包方按照行业规范和合同约定的标准提供服务；而火电企业不得将发电运行部以设备维护的名义发包给外包企业，否则可能导致劳动关系的不当处理。