《中华人民共和国职业病防治法》第四十六条第一款规定。“用人单位未按照本法规定参加工伤保险，为劳动者缴纳工伤保险费的，由社会保险行政部门责令限期改正；逾期不改正的，处欠缴数额一倍以上三倍以下的罚款。由此可知，如果单位与员工签订的是不承担职业病责任的协议，该协议违反了国家关于职业病防治的规定，应当被视为无效或者部分无效。根据法律规定，单位应依法承担相应的法律责任。 因此，在这种情况下，即使双方签订了不承担职业病责任的协议，也不能因为一方的违约行为而免除或减轻其作为雇主的责任。相反，该协议可能因违反法律原则而被认定为无效，并且单位仍需对职工的职业病后果负责。建议您详细阅读相关法律法规，确保在处理此类情况时能够准确适用法律条款。