您好！根据中国《民法典》及相关法律规定，您购买的意外险保单可以为您的三个孩子（包括亲生子女和非亲生子女）投保。但是需要注意的是，由于您与老大的关系特殊，且涉及多个家庭成员的情况较为复杂，建议在选择保险公司时仔细阅读保险条款，并咨询专业的保险顾问或律师以确保所有权益得到充分保障。同时，为了防止可能产生的纠纷，建议您在签订保险合同时明确告知保险公司的有关情况，并尽可能保留相关证据，如通话记录、短信等，以便在必要时作为证明材料使用。