《中华人民共和国民法典》第一千零五十三条规定。“自然人之间订立有关设立、变更、终止民事法律行为的协议，除法律另有规定或者当事人另有约定外，自合同成立时生效；未办理登记的，不得对抗善意第三人。”该条法律规定了自然人在自愿的基础上通过书面形式订立的解除同居关系协议书具有一定的法律效力。然而，需要注意的是，这种协议书的有效性受到诸多因素的影响，包括但不限于协议的内容是否合法、双方的真实意思表示是否一致以及协议是否得到相关部门的认可等。 因此，在处理与解除同居关系相关的法律事务时，建议寻求专业的法律意见或咨询机构的帮助，以确保您的权益得到有效保护。同时，了解和遵循当地的法律法规也是维护自身合法权益的重要手段。