如果夫妻双方在民政局办理离婚时达成协议，男方同意支付女方18万元，但至今未支付，女方可以采取以下措施来维护自己的权益： 1. **沟通协商**：首先尝试与男方沟通，了解未支付的原因，看是否能够通过协商解决。 2. **书面催告**：如果协商无果，女方可以书面形式催告男方支付约定的款项，保留好相关证据。 3. **法律途径**：如果男方仍然不履行支付义务，女方可以依据离婚协议向法院提起民事诉讼，要求男方履行支付义务。 4. **执行程序**：一旦法院判决男方支付款项，男方仍不支付，女方可以申请法院强制执行。 5. **法律援助**：如果女方经济困难，可以寻求法律援助，由专业律师提供帮助。 重要的是保留好所有与离婚协议相关的文件和证据，以便在必要时作为法律诉讼的依据。