根据法律规定，村主任的行为构成诈骗罪。诈骗罪是指以非法占有为目的，用虚构事实或者隐瞒真相的方法，骗取数额较大的公私财物的行为。在本案例中，村主任通过欺骗的方式使受害者相信其不会受到工伤赔偿，从而签订协议并收取了2500元的“永不追究”费用，这明显违反了诚实信用原则和法律法规的规定。 此外，根据《中华人民共和国刑法》第二百六十六条的规定，诈骗罪的最高刑期为十年有期徒刑。因此，如果村主任的行为被认定为诈骗罪，并且情节严重，可能面临十年以上的有期徒刑。同时，由于受害者已经66岁，不符合《中华人民共和国社会保险法》等法规规定的享受工伤待遇的情况，这种做法也构成了对受害者权益的侵犯。 综上所述，村主任的行为构成诈骗罪，并可能触犯其他相关法律法规，应当承担相应的法律责任。建议受害者及时寻求专业的法律帮助，依法维护自己的合法权益。