在处理此类案件时，首先需要明确的是，即使双方未签订书面劳动合同，也并不意味着劳动关系不存在。根据相关法律规定，只要劳动者提供有效的证据证明其与用人单位存在事实上的劳动关系，就可以申请职业病鉴定。 以下是一些可能需要准备的材料和证据。 劳动合同副本或其它形式的有效工作证明。 -这是证明双方劳动关系存在的关键文件之一。如果无法提供原件，则需通过其他方式如复印件、电子文档等方式进行证明。 工作证或其他能够证明工作的有效证件。 -如果有工作证等可以证明工作经历的证书，这将有助于证明劳动关系的存在。 有关工作环境和接触有害物质的相关证据。 -包括但不限于工作场所的照片、记录工作时间表、健康检查报告等，这些都可以作为证明工作环境中可能存在职业危害的证据。 其他与工作相关的个人资料或证明，例如工资单、保险缴费记录等。 -这些资料可以用于支持工作时间和工作条件的真实性。 任何其他可能有助于证明劳动关系存在的证据。 -包括但不限于员工手册、培训记录、同事见证等。 双方协商一致同意的职业病诊断意见书。 -职业病鉴定通常由医疗机构作出，因此如果有双方共同签署的关于职业病诊断的意见书，可以视为有力的证据。 法律要求的其他文件，如有必要，还需准备相关证明材料以支持你的主张。 请注意，以上提供的信息仅供参考，具体应依据当地法律法规以及实际情况来确定所需的材料和证据。建议你尽快联系专业的法律机构或法律顾问，以便获取更准确和具体的指导。