根据我国相关法律规定，教育机构不得向学生收取费用。因此，您在高三毕业时因学考未通过而需要参加补考并获得高中毕业证书的情况，学校要求收取的20元费用是不合法的。建议您与学校进行沟通，了解其具体理由和依据，并寻求法律援助或投诉渠道解决问题。同时，您可以考虑向当地教育行政部门反映情况，以维护自身的合法权益。